Dismutación de dihalógenos

Que tal, estaba revisando unos apuntes y hay una tendencia para los halógenos que no termino de entender. Supuestamente al ir aumentando en el grupo, la especie XO-, siendo X el halógeno, tiende a ser menos estable, con lo que la dismutación del X2 puede ser a X- y XO2-, directamente. Por ejemplo el cloro en medio básico y CNPT dismuta a Cl- y ClO-, mientras que el iodo en esas condiciones dismuta a I- y IO2-. En primer lugar no estoy seguro si al aumentar la temperatura se vuelvas más o menos inestable la especie XO-, y en segundo lugar no me figuro por qué se da esta tendencia. Si alguien sabe y me puede contestar, muchas gracias.

Vimos algo muy parecido en el labo. La cuestión es que los hipohalitos pueden seguir dismutando por ejemplo a halatos, en el caso del hipoclorito la cinética de esa dismutación es tan lenta a temperatura ambiente que no se descompone (por eso podemos tener lavandina, se descompone a más de 70ºC aprox) , el hipobromito se descompone pero no apreciablemente (es un poco más rápida la reacción y se hace apreciable por encima de los 50ºc aprox) pero para los hipoioditos es apreciable a temperatura ambiente. Esto tiene que ver con los valores de las constantes de las reacciones y con la cinética. Sí, al aumentar la temperatura se favorece la reacción por cuestiones cinéticas (superar energía de activación alta).Espero que te sirva

ah buenísimo, no había razonado que era un tema de cinética, es verdad que si miras los potenciales la termodinámica es favorable. ¿Y sabés por qué se da esa tendencia de que al bajar más en el grupo es más rápida la reacción para formar halatos?

ahora la razón cinética no la veo, quizás haciendo la estructura de lewis y viendo la geometría se puede sacar alguna relación en base a ataques nucleofílicos, el tamaño del halógeno o algo así. Pero tendría que sentarme a mirarlo bien :p

Hola,
antes que nada pido disculpas por no haber respondido preguntas durante el fin de semana. Lamentablemente no tengo internet en mi casa y por motivos personales no pude ir a un local de internet.
Efectivamente es como dice Daniela, los XO- son inestables frente a la dismutación generando X- y XO3- (el XO2- es también muy poco estable frente a la dismutación). La velocidad con que dismuta XO- es ClO- < BrO- < lO-. (Los iones IO- y IO2- no son casi conocidos). Según el Atkins, los mecanismos de estas reacciones son complicados, aparentemente todavía no completamente comprendidos y no se da una explicación a esta tendencia.
El problema 14 de la serie de halógenos trata justamente de la dimutación de hiclorito en cloruro y clorato.
Saludos y buena suerte en el parcial.

Federico